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COD測定過程中的問題與解答

COD的檢測是水質檢測行業必檢項目,COD通常是指在強酸加熱條件下,用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/L表示。


常見的測定方法有國標法《HJ828-2017水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和行標法《HJ/T399-2007水質化學需氧量的測定快速消解分光光度法》。


由于國標法儀器回流裝置占的實驗空間大,水電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測定COD。但快速消解分光光度法占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到最小程度,適宜大批量測定,因此快速消解分光光度法儀器越來越多的成為廣大用戶的首選。


Q、如何判斷水樣中氯離子是否超過1000mg/L?

A、在反應管中加2ml水樣,加入0.5ml硝酸銀溶液(17g/L),充分混合均勻后加入兩滴鉻酸鉀指示液(50g/L),搖勻。若溶液變紅,表明氯離子含量小于1000mg/L,若仍為黃色,表明氯離子含量大于1000mg/L。


Q、COD實驗過程中出現綠色的原因?

A、一般分以下幾種情況:

1、待測試樣濃度高,如檢測超出試劑量程范圍,適當稀釋后重新測試;

2、配制試劑時是否使用的是硫酸,如使用鹽酸配制試劑,鹽酸里的氯離子會被氧化,導致空白變成氯離子;

3、器皿清洗時使用洗滌劑或酒精,這兩類都屬于有機物,如使用后器皿不清洗干凈,會導致空白變成綠色。


Q、COD檢測過程中,儀器顯示負值是什么原因?

A、

1、水樣和空白拿混了,區分下水樣和空白再做;

2、消解管等器皿不干凈,可用稀酸浸泡后再大量蒸餾水清洗;

3、蒸餾水有可能被污染,需更換蒸餾水;

4、水樣COD濃度極低,超量程下限;

5、實驗玻璃器皿被污染了導致的。實驗前需將實驗所用的燒杯、移液管、比色皿等清洗干凈;

6、操作誤差,比色時消解管未完全放至底部;

7、儀器故障,建議儀器校準或返廠維修。


Q、實驗中如發生消解管破裂時,消解液撒到消解孔中應如何處理?

A、儀器斷電并拔掉插頭,用濕抹布將消解孔中的酸液清理干凈就行,消解孔是密封的,酸液不會滲到儀器里面的。如果實在擦不凈可用滴管向消解孔滴少量水,但不要超過一半,用毛刷清潔后再用吸管吸出,擦干晾干后通電實驗無短路可繼續使用。


Q、如何驗證COD檢測結果的準確度?

A、用COD標準溶液進行驗證。將標準溶液當作樣品一樣進行檢測,如果檢測結果在誤差范圍內,那么儀器和試劑是正常的,檢測結果也是準確的。


Q、污水處理COD超標常見原因有哪些?如何解決?

A、

1、進水水質,造成出水COD超標進水水質主要包括進水 pH、水溫過低、有機物濃度、懸浮物、存在難降解或抑制類成分等因素。

(1)進水pH

進水pH過高或過低都會對生化系統造成影響,導致生化系統無法正常運行甚至系統崩潰,微生物和反硝化菌等沒有合適的生存環境,必然造成系統處理水質能力下降,處理水質惡化,出水各項指標升高。因此,污水處理廠進水pH過高或者過低時,要及時采取如下措施:在預處理或一級處理階段對廢水進行中和,污水管網沿線檢測pH,異常管線段同時進行中和。預處理和一級處理階段對廢水進行不斷的內循環,防止中和不徹底,中和調節完成后再緩慢恢復進水。若判斷pH異常的廢水即將影響生化系統,可以加大回流量,相當于用沉淀池的廢水來稀釋pH,降低其對生化階段的影響。

(2)水溫過低

過低的水溫會使得各種微生物的活性大大降低,以氨氮為首的污染物指標首當其沖的出現濃度上升的趨勢,緊跟著的就是總氮、COD等。因此,為最大限度降低水溫影響,保證出水水質達標,可采取如下措施:在每年的11月中旬前后開始,可有計劃地逐步減少排泥量來緩慢提高污泥濃度,通過提高活性污泥的菌群數量,保證生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當降低生化系統進水量,減小回流比,增加廢水在生化階段的停留時間。

(3)有機物濃度

進水水質發生變化,有機物濃度過高,進而對活性污泥產生較大影響。遇到高負荷時,會發現生化池白色泡沫增多,出水在線COD檢測儀表數值升高;在做污泥沉降比時,會發現污泥沉降性能降低,上清液渾濁;有機物的去除效果降低,好氧區溶解氧下降,化驗人員觀察生物鏡檢時會發現原生動物增多。此時,應及時大幅度降低生化系統進水量,有條件的可停止進水,降低回流比,提高曝氣量,通過悶曝來讓系統恢復。

(4)進水存在難降解(或抑制類)成分

發現出水COD升高,有些同行會做悶曝試驗:取生化池混合液50L左右,首先取少量混合液沉淀,取上清液過濾測試未進行曝氣試驗的COD 濃度,然后通過化驗室小型曝氣機一直悶曝,模擬增加生化系統停留時間,每間隔4小時取少量混合液沉淀測試COD濃度。受到有機負荷影響時,在24-48小時內,上清液的COD去除率較低,在48小時后,上清液COD去除率能夠達到50%并繼續平穩降低。 而如果72小時COD去除率仍無變化,則要懷疑是否系統進入了難降解或濃度較高的抑制類物質。存在難以生物降解物質的大多情況下我們會發現BOD占比較低,甚至B/C小于 0.20;另外部分難降解有機物對活性污泥有一定的抑制作用,對活性污泥的泥水分離也產生了影響,表現為上清液渾濁。受到此類廢水影響時,需加強對厭氧生化處理工序的運行管理。另外,我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有機物。

(5)懸浮物過高

生化系統來水懸浮物偏高,當進水懸浮物過高時,我們在一級處理階段可通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果,及時排除沉淀污泥可很快解決;值得一提的是,這個問題不一定是外部因素引起的,也有可能是一級處理工段沉淀的污泥過多未及時進行污泥處理,泥層過高后隨廢水一道進入生化系統引起的。


2、工藝控制因素,造成出水COD超標

廢水處理工藝控制影響因素主要包括溶解氧、回流比、污泥濃度等。

(1)溶解氧

AAO工藝一般厭氧段控制0.2mg/L以下,缺氧段0.5mg/L以下(控制好內回流比),好氧段控制在 2-3mg/L,好氧段溶解氧是運行操作人員根據在線溶氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數值的升高或降低來及時調整風機運行頻率或者氧氣使用量。在平時的工作中,我們偶爾會出現進水水量增大或者進水COD濃度增大,操作人員忙于現場事務沒有及時發現或者長時間未做調整,導致好氧區溶解氧過低,甚至低于0.5mg/L,最終出水氨氮、COD 等指標超標。這就要求我們操作人員有一定的責任心和業務技能,盡可能地杜絕此類現象發生;一旦出現此情況,要及時增加風機頻率或者氧氣量,并適當降低進水量,若此現象維持時間較長,則需對二沉池或后續工段進行取樣分析,水質超標則需停止進水并將廢水回流處理。

(2)回流比

污泥的回流,保證了生化系統的污泥濃度,也就保證了微生物菌群的平衡,水質異常時,通過回流比的控制,來盡量增加廢水在系統內停留時間,利用微生物將廢水降解得更加充分。一般情況下,污泥回流比一般控制40%~70%,回流比降低,增加了污泥在二沉池底部的停留時間,且回流污泥濃度更高,污泥活性也變得更大,增加了降解和吸附有機物的能力;硝化液內回流控制200%為宜,保證缺氧區溶解氧低于0.5mg/L;這樣保證了厭氧區釋放磷、缺氧區反硝化脫氮的功能進行,聚磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當一部分低分子有機物。

(3)污泥濃度

合適的污泥濃度,是污水處理系統穩定達標的保證。根據進水濃度和季節變化,一般認為MLSS控制區間在3000-5000mg/L之間,足以應對處理日常的市政污水。工業廢水則需根據污水的水質情況來確定合適的污泥濃度,一般不超過10000mg/L,因為污泥濃度越高,相應的能耗比就越大。日常運行期間,污水處理運行人員注重的更多的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀地反映活性污泥的數量,其結果已經排除了活性污泥中無機物的影響, 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右。若像上文所提因懸浮顆粒造成的污泥濃度升高的假象,MLVSS占比會在50%以下,活性較差,操作人員根據污泥濃度過高的數據再進行大量的排泥,則造成系統不堪重負,導致水質超標的水質事故發生。因此, 日常運行管理人員要及時了解MLVSS數值,并熟悉與MLSS對比值,一般會有個比較穩定的比值,出現較大波動,特別是降低到0.5以下時要引起足夠的重視,因為污泥中無機成分太高,需要分析出現此現象的原因。

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